发布日期：2024-06-16 10:08 点击次数：127
收场10000小时踏实电解海水AG百家乐网站
由可再无邪力驱动的海水电解是一种有诱导力的绿色氢气分娩策略。然则，径直海水电解濒临诸多挑战，主要来自卤化物离子（如Cl⁻、Br⁻）的影响。以往的盘考主要集会在阳极响应上，因为阴极在还原电位下初始，不易发生电极熔解或氯化物腐蚀。然则，可再无邪力具有间歇性、波动性和立地性，要是用于驱动海水电解，会导致每每的启动和关闭操作。
在这里，北京化工大学孙晓明老到、周谈金副老到集会香港城市大学劉彬老到共同揭示了间歇电解中海水瓦解阴极的动态演变和降解，并相应地提议了构建催化剂的钝化层，以保握初始流程中的析氢性能。作家发现，NiCoP-Cr2O3阴极名义通过原位形成的磷酸盐钝化层，或者有用保护金属活性位点免受每每放电流程中的氧化影响，同期在关闭条款下幸免卤化物离子在阴极上的吸附。推行标明，接收这种设策略略优化后的电极或者在碱性海水中以0.5 A cm-2的电流密度踏实责任10000小时，电压加多快率仅为0.5% khr-1。这一新发现以及提议的策略为基于可再无邪力的海水电解时期提供了新的念念路和措置决议。关联效果以“10,000-h-stable intermittent alkaline seawater electrolysis” 为题发表在《Nature》上，第一作家为Qihao Sha,Shiyuan Wang为共团结作。
孙晓明老到、劉彬老到和周谈金副老到
在启动 – 关闭水瓦解轮回时代的阴极氧化
在模拟水电解流程中，使用NiCoP–Cr2O3当作阴极，Ni泡沫当作阳极，进行周期性的启动和关闭操作。通过每12小时启动和关闭一次，测试了在不同电流密度下的电解性能。为了定量分析氧化流程，操纵电化学责任站和HgO参比电极监测阴极电势变化。在0.5 A/cm²的电流密度下，阴极电压在罢手电解后急剧逆转，最终跨越氢电极的电压（图1C），显现出阴极在罢手电解后的氧化损害。更高电流密度下也出现访佛情势。这标明，在水电解流程中关闭后，阴极会履历万古辰的放电，酿成不能逆的氧化损害，尤其在使用海水当作电解液时，卤化物阴离子会在关闭时代积贮，加重阴极和电流辘集器的腐蚀。
图1：在启动 – 关闭水电解周期下的阴极氧化和腐蚀
间歇性电解中NiCoP -Cr2O3阴极的活性和踏实性
在这项盘考取，评估了NiCoP–Cr2O3阴极在水和海水电解中的氢气析出性能。领先，在1 M NaOH中测试了其析氢活性和踏实性，规模标明，NiCoP–Cr2O3在碱性电解质中进展出优秀的催化性能和踏实性。在1 M NaOH+海水中，NiCoP–Cr2O3阴极在300小时内竟然莫得活性衰减，显现出极好的间歇性电解踏实性，超电势仅需275 mV。此外，通过每每的启动-关闭测试模拟本色电解环境，NiCoP–Cr2O3或者踏实初始，看护0.5 A/cm²电流密度下的低衰降速度（图2D）。比拟之下，NiCo–LDH阴极的性能在高频操作下较差，进展出显赫的活性衰减。在高电流密度下（举例3-10 A/cm²），NiCoP–Cr2O3仍进展出万古辰的踏实性，展示了其在极点条款下的可靠性（图2F、G）。该系统在1 M NaOH+海水中初始跨越1,000小时，进展出优异的踏实性（图2H），解说其在本色应用中的宏大后劲。
图2：HER的性能和间歇性电解踏实性
响应机制
为了盘考NiCoP–Cr2O3催化剂在间歇性水/海水电解流程中的踏实性，接收飘零时辰二级离子质谱（TOF-SIMS）和X射线光电子光谱（XPS）分析了催化剂名义的元素散播和电子结构变化。TOF-SIMS规模标明，在电解关闭24小时后，CO在催化剂名义散播发生变化，并与磷酸盐层形成交互作用，磷元素向催化剂子层迁徙形成富氧的磷酸盐保护层，从而有用幸免了催化剂的氧化和腐蚀。XPS测量显现，关闭后Ni0活性位点的数目加多，AG视讯百家乐标明Ni在氧化后劲下保握较大的零价景色，并能在电解再次启动时阐发催化作用。此外，拉曼光谱推行标明，磷酸盐氧化层不错在间歇性电解流程中动态复原，从而进一步提升催化剂的踏实性。总体而言，NiCoP–Cr2O3催化剂在每每的开关电解条款下进展出优异的持久性和抗腐蚀性能，显现出其在本色应用中当作海水电解催化剂的宏大后劲。
图3：响应机制
为了分析NiCoP-Cr2O3催化剂在不同景色下的景色，作家使用了高角度环形暗场扫描透射电子显微镜（HAADF-STEM）。在关闭景色下，HAADF-STEM图像显现了钝化层的形成，其中最外层由COO和Cr2O3构成，接着是无定形的磷酸盐层，临了是NiCoP晶格层。电子能量赔本光谱（EEL）和元素映射显现，在关闭后，Ni和P物种分歧迁徙到内层和子层，形成富含Ni的内层和磷酸钴的子层。此流程标明，氧化形成的钝化层不错有用减少析氢活性。在后续的电解流程中，钝化层不错动态复原，保握了催化剂的活性。此外，通过与样品的光谱对比，发现镍和钴的元素峰莫得变化，标明它们在催化剂中的活性价保握踏实，这与拉曼光谱规模一致。
图4：间歇性电解流程中的结构演变
为了探索NiCoP-Cr2O3在关闭条款下的氧化流程，作家谋略了不同位点的OH-吸附能，评估每个元素的氧化倾向。谋略规模显现，CO进展出最低的勾搭能，接着是P和Ni，标明CO最容易氧化，其次是P，而Ni在CO和P的保护下不易被氧化。这一发现与TOF-SIMS、HAADF-STEM和XPS的规模相符，标明CO领先氧化并形成钝化层，保护Ni免受氧化。进一步的模拟标明，从COO到CoPO4的氧气迁徙能量进击较低，有助于钝化层的形成并加多其厚度，但一朝形成CoPO4，氧气迁徙变得清贫，从而保护了Ni位点，防御过度氧化并不才一次氢气演化轮回中复原活性。此外，作家还盘考了名义附着磷酸盐对氯离子吸附的影响，发现磷酸盐的生成使NiCoP–Cr2O3名义对氯离子的吸附变得不利，从而保护了催化剂免受氯离子的侵害。
图5：表面谋略
本文发现，间歇性水电解在关闭时代会濒临诸如电极氧化和卤化物离子腐蚀等挑战，尤其是在使用海水当作原料时，这些问题之前常被冷漠。通过引入具有平庸氧化态和高氧配位数的非金属物种（如磷）及金属氧化物，并通过原位形成高氧气环境，或者有用削弱停工时代电势变化带来的负面影响。具体来说，海水中的磷酸盐能有用防御卤化物离子在关闭时代对阴极催化剂和底物的腐蚀。基于此策略，本文培育了一个NiCoP-Cr2O3电催化剂，并在0.5 A cm-2的海水条款下收场了10,000小时的踏实间歇性电解，衰降速度小于0.5%khr−1。这一盘考为措置间歇性电解流程中催化剂降解问题提供了新的念念路，并能有用应答AEM电解器、碱性电解质及可再无邪力关联挑战。
着手：高分子科学前沿
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